通常木质材料会散发气味,特别是定制家具, 由于使用了大量的木质材料,且具有不可移动特点, 气味问题更加严重。据笔者市场调查,近年来因为气 味问题而遭到客户投诉的定制家具企业比例高达 1%。尽管气味的感受程度因人而异,也不是所有的气 味对人体有害,但一些不良气味会使人不愉悦,甚至 引发感观不适,以及其他一些严重症状[1]。解决木质 家具材料气味问题,对改善室内环境有积极作用。
鉴于此,笔者从木质家具材料的气味来源、影 响因素、检测方法以及控制技术等方面进行分析, 为正确引导消费者认识家具的气味问题、以及构建 健康安全的室内环境提供依据。
收稿日期:2017-09-29;修改日期:2018-03-22
基金项目:“十三五”重点研发计划“木材工业节能降耗与生产安全 控制技术”课题“木质家居材料健康安全性能检测与评价技术研究”
(2016YFD0600706)。
作者简介:刘如(1987—),男,中国林科院木材工业研究所助理研
究员。
1 气味的来源及影响因素
1.1 气味的来源
木质家具包括实木家具与板式家具,几乎都会 产生气味[2]。气味来源包括:木材本身、表面涂料、 胶黏剂、装饰材料、封边条、添加剂以及包装材料等, 产生的挥发性有机物(VOC),如醇、醛、酮、酯、 醚、芳香烃、萜烯以及胺等物质[3]。
1)木材本身
通常木材自身的气味,源于木材所含的易挥发 性抽提物,如成材的樟树树干和根部含有 20%~25% 的樟脑和樟脑油,具有强烈的樟脑香气;松木的晚材 部分含有约占木质部体积0.1%~0.7%、多达数百个的 树脂道,树脂道中存储了大量的松香和松节油,使松 木具有清香的松脂气味。木材的天然气味一般不会对 人体产生危害,反而可以适当利用,如利用樟木气 味能够杀菌防虫的特点,制作成衣柜、书柜等[4]。
但有些木材,例如非洲热带木材爪哇木、平滑 圭巴卫矛木、异味豆木等,因含有粪臭素,会散发 酸臭味;又如重蚁木等,因含有羟基苯乙烯,散发 的气味对人体有害,造成皮肤过敏现象。此外,在 木材的运输、贮存以及使用过程中,由于环境温湿 度、微生物以及光照等因素,使木材成分降解,也 会产生其他刺激性气味。这些不良气味可能会引发 消费者对家具产品的投诉。
2)表面涂饰材料
溶剂型、水性、UV涂料在木质材料表面形成的 膜物质统称“涂料成膜物”,简称“涂膜”,其中含 有大量有机物残留,常见有甲苯、二甲苯、乙酸乙 酯、环己酮等,具有强烈的刺激性。如硝酸纤维素 漆中的 2-辛烯醛和 2-癸烯醛,酸性固化漆中的丁醇 和甲醛,紫外光固化漆中的丙酮,水性聚氨酯漆中 的 2-( 2-丁氧基 - 乙氧基 - 乙醇)和 1-丁氧基-2-丙烯乙 酯,不饱和聚酯漆中的 1-甲氧基-2 丙烯乙酯和 C2- 烷基苯,都具有浓郁的刺激性[5]。该类残留物会随时 间延长和温度升高而逐渐消失。
3) 胶黏剂 板式家具常用脲醛胶,施胶量通常为 7%~12%。
其中未完全反应的游离甲醛释放到空气中,是造成 空气强烈刺激性气味的主要原因[6];其他木材胶黏 剂,例如丙烯酸也会产生气味,主要来源于胶黏剂 中未固化的单体物质[7];采用热塑性塑料与木粉制备 的木塑复合材料,由于木粉和塑料的热降解,也会 表现出较强烈的烧焦味[8]。
4) 贴面装饰材料
板式家具的表面一般采用聚氯乙烯PVC薄膜或 装饰纸饰面,虽然对人造板中的 VOC 释放起到封闭 作用,减少气味;但自身也会释放一些VOC,在短 期内VOC的释放量增加,使气味加重[9]。
PVC 是由氯乙烯单体聚合而成的热塑性高聚 物; PVC薄膜以PVC树脂为主要原料,还加入适量 抗老化剂、改剂、增塑剂等,其释放的VOC主要包 括邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,具有刺 激性[10]。 PVC 塑料在受热后容易释放氯乙烯、三氯 甲烷和三氯乙烯等物质,表现出酸味和塑料味[11]。
装饰纸包括宝丽纸、华丽纸、预油漆纸和三聚 氰胺浸渍纸,是板式家具常用的表面装饰材料。有些 装饰材料表面有印刷装饰,背面涂胶。如宝丽纸和华 丽纸,在贴面时需要使用胶黏剂,预油漆纸表面经过 涂饰油漆,而三聚氰胺浸渍纸浸渍的三聚氰胺树脂, 都会释放一定量的 VOC 气体,从而产生气味。
5)封边条
与贴面装饰材料相同,封边条也起到封闭作用, 然而自身亦有一些气味。PVC封边条是常用的材料, 其中含有一些 VOC 成分,并且易受热分解而产生气 味;此外, PVC 采用热熔胶进行封边,其中乙烯以 及醋酸乙烯等单体物质释放,也会产生气味。
6) 添加剂
有些家具用板材在生产中需要添加1%~5%的防 水剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂等,这些会产生微 量气味,而劣质产品的气味更严重。例如石蜡防水 剂中不饱和烯烃裂解会散发气味[12],而未精炼的劣 质石蜡甚至产生鱼腥味等;含氯阻燃剂中的二氯苯 等物质[13],铜类防腐剂的乙醇胺、氨水等溶剂成分 [14],着色剂中的磺酸盐或苯甲烷等化合物,在存放 过程中均会散发气味[15]。
7) 包装材料
木质材料由于具有多孔性特征,可以吸附一些 包装材料如聚烯烃塑料、纸张、皮革、纺织品等中 的气味,而在使用过程中散发到空气中。
8) 其他材料
除上述材料外,家具中还会使用其他辅助材料。
如用于防震、缓冲、隔热、隔音等海绵状多孔硫化 橡胶(泡沫胶),因加入了起泡剂碳酸铵、尿素、偶 氮二异丁氰等,具有刺激性气味;用于粘结玻璃用 的硅酮胶(玻璃胶),在酸固化过程中添加了醋酸, 会产生刺激性酸味;用于减少滑轨摩擦的聚有机硅 氧烷(润滑剂),加热过程中未固化的有机硅单体的 释放,导致产生塑料气味。
1.2 气味的影响因素
木质家具材料的气味除了与木材树种和板材结 构等自身性能有关,还受温度、相对湿度、空气流 速、光照和储存环境等因素的影响。
1)树种
不同树种木材所含抽提物的种类与含量均不 同,因此气味亦不同。一般来说,木材抽提物含量 较高的树种气味比较明显。木材抽提物约占绝干木 材的 2%~5%。对于同一树种,心材的抽提物含量远 高于边材,晚材高于早材,例如马尾松的松脂,晚 材中的含量是早材的 16倍,因而气味比较浓烈。
2)板材结构 板材结构也是影响板式家具材料气味的主要因 素之一。厚度较大以及表层致密的板材透气性较差, 气味较浓[16]。
3)温度 温度是影响气体分子扩散速度的重要因素,升 高温度会加速VOC气体分子的扩散,使气味更大。 但升高温度又可以加快装饰和涂饰材料中VOC的释 放,使气味随时间延长而变淡。此外,高温还会造 成木材成分以及其他物质的降解,其中半纤维素在 高温下脱乙酰化会产生乙酸,甲基葡萄糖醛酸脱甲 基化会产生甲醇,还有碳化反应,因而产生酸味、 酒精味和焦炭味[17]。
4) 相对湿度 环境相对湿度影响木材含水率,水分子能与吸
附于木材孔隙中的VOC分子竞争木材的吸着点;同 时,水溶性的 VOC 气体分子又能伴随水分扩散而释 放到空气中。水分对木材和胶黏剂的降解还具有催 化作用[18]。因此,增加环境相对湿度,木质材料的 气味会变得更明显;但相对湿度过大,由于水分子 在木质材料表面的屏蔽效应,能够将VOC气体分子 封锁在木材内部,使气味反而下降[19]。
5) 空气流速
在密闭环境中,木质材料释放的VOC气体浓度 较大,气味较浓烈;增加空气流速,可以稀释空气 中的 VOC 气体,木质材料的气味也会下降。
6) 光照 紫外线能够使木材分解产生自由基,造成光降
解。其中木质素对紫外光较敏感,会吸收紫外光降 解,产生苯、酚、萘、醌等物质,从而产生气味[20]。 此外,涂饰材料中的化合物在光照作用下,可发生 氧化反应,进一步恶化空气质量[21]。
7)储存环境 在适当的温湿度以及密闭的环境中,木材容易 滋生霉菌以及腐朽菌,造成生物裂化,产生氨气、 硫化氢、丁酸、乙醇硫等刺激性气体,具有霉味[22]。 在通风条件较好的储存场所则气味较小。
2 气味的检测方法及控制技术
2.1 气味检测方法分类
目前,有关气味的检测方法主要包括主观评价 法与客观评价法两种,此两种方法虽然均可以用来 评判木质材料的气味,但也存在一定的局限性。
1)主观评价法
即嗅觉法,是当前国内外比较公认的气味检测 方法。气味检测已经应用在食品、纺织、化工、皮 革等诸多领域,并颁布了相关标准,如纺织行业 GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》等。 但目前国内外尚无关于木质材料气味的检测标准。
此方法基于 1972年日本颁布的《恶臭防止法》 分级,将样品密闭存放在一定体积的容器中,在恒 定温度下放置一段时间,通过人的嗅觉识别气味, 进行等级判断(表 1)。在纺织行业的判定标准中, 还将霉味、石油味、鱼腥味和芳香烃味进行单独评 判,若出现该种气味,则判定为“有异味”[23]。
表 1 气味的等级判断
Tab.1 Grade of odor determination
等级
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描述
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1
|
没有引人注意的气味
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2
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稍有气味,但不引人注意
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3
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明显气味,但不令人讨厌
|
4
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强烈的、讨厌的气味
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5
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非常强烈的讨厌气味
|
嗅觉法能够较快对样品的气味进行识别,但是 对检验人员的专业技能要求较高。检验人员对气味 种类的正确理解、熟悉程度以及个体因素对检验结 果会产生较大的影响,应经过系统的训练和考核, 不能有嗅觉缺陷,不能是吸烟爱好者及重香味化妆 品使用者等,还应定期对试验人员的嗅觉进行比对。
2)客观评价法
是通过科学仪器对产生气味的VOC气体进行定 性、定量分析。目前国内一些现行标准,如 HJ 571-2010《环境标志产品技术要求 人造板及其制 品》、GB 18883-2002《室内空气质量标准》等,都 是利用仪器客观判断木质产品或室内空气中的 VOC,但没有对气味等级进行判断与限定。
目前可用于 VOC 气体气味的客观评价法包括: 顶空-气相色谱-质谱联用法和电子鼻技术。
顶空-气相色谱-质谱联用法 目前发展较为成 熟,根据气相色谱-质谱中对应化合物出现的时间以 及峰强度完成整个测试过程,可用于定性、定量测 定物质,但不能识别气味。因此,通常将气相色谱- 质谱与嗅辨仪联用,在测试的过程中,同时对气味 产生的时间、强度以及气味特征进行描述[24]。
电子鼻技术 是采用仿生学原理,由取样操作 器、气敏传感器阵列和信号处理系统组成,能够分 析气态、液态和固态等各种形态的样品,传感器信 号图和样品雷达图是电子鼻系统的测定结果,根据 雷达图对气味进行直观判断其种类[25]。
客观评价法对 VOC 气体的识别和判断比较精 准,但对某些气味以及多种气体综合作用产生的气 味,识别效果较差。同时,有研究发现[26],气相色 谱-质谱中VOC浓度高的时候,并不是气味最浓烈的 时候。此外,客观评价法并不能区别木质材料气味 为“良性”或“恶性”。
2.2 国外相关组织的评测程序
目前国外已有相关组织机构对家具木制品的 VOC 释放及其气味进行评测,主要包括德国建筑产 品健康评价委员会AgBB、芬兰室内空气质量与气候 学会FiSIAQ、丹麦房屋和城市工作部ICL以及国际 环境组织 Natureplus[27]。
1) 德国AgBB:基于测试室的排放测量,制定 了一种建筑产品的感官测试方法。该方法是由专业 人员主观评价,参考 1972年日本颁布的《恶臭防止 法》对气味强度进行评估。VOC排放测量试验参照 欧洲标准 DIN ISO 16000-9~11 进行,分别描述了使 用试验室和试验步骤,以及采样和样品存储以及试 验样本制备的方法。
在评估程序中,先在 3 天后进行总挥发性有机 物(TVOC)判定和初次气味感官测试;在28天后 再次进行 TVOC 判定以及第二次气味感官测试,同 时增加半挥发性有机化合物(SVOC)以及单体化合 物的最低感量值评价。尽管在测试程序中提到了气 味评价,但由于在测试方法上未达成协议,故未实 施气味评价。
2) 芬兰FiSIAQ:将所有建筑按照有害物质释放 量的大小以及气味等级,依次划分为 M1、 M2、 M3 三个级别。其中有害物质包括VOC、甲醛、氡以及 致癌物质,而气味测试是随机选取的方式,以人的 主观嗅觉感受来判断样品表面是否有气味。等级依 次为闻到气味的人数低于总人数的 15%、 30%以及 30%及其以上三等。
3) 丹麦ICL:主要是测量室内相关时间值,该 值是指产品从VOC释放开始,至所有VOC浓度都 低于 VOC 气味刺激阈值一半时所需要的时间。同一 时间内,产品必须满足气味感官评价的要求,而且 不能释放致癌物质。
4) Natureplus:其测试也限定了样品气味,其评 价方式亦是基于主观识别法,在一定时间内评价样 品的气味强度,其限定值须不高于 3 级。
由此可见,国外相关机构对于木制家具材料的 气味评价体系主要采用主观识别法,容易受到个体 因素的影响,需要多名专业人员进行操作。 2.3 气味的控制技术
基于木质家具材料气味的来源与影响因素,笔 者认为可从以下方面进行气味控制。
1) 对木质材料气味的来源把控。在选取原料时 应剔除气味较大的树种,收购的木片应无发霉和腐 朽;对于抽提物含量较多的树种,如松木,可采用 高温干燥等方式脱除木材内的部分抽提物,降低气 味源物。
对涂饰材料、胶黏剂和添加剂等,要严格把控 其质量,不使用劣质产品。对合成产品要加强工艺 和质量控制,减少VOC气体的产生。例如制备脲醛 树脂时要控制甲醛和尿素的量比,采用二次尿素添 加的方式,加入适当的甲醛捕捉剂,如三聚氰胺、 乙二胺、六次甲基四胺等,减少游离甲醛释放。
2) 人造板生产过程控制。要优化热压时间、温 度、压力等,适当采用微波热处理等技术,保证胶 黏剂充分固化,减少板材中游离甲醛以及其他单体 含量,同时避免木材成分严重降解与碳化。
3) 延长半成品及成品的气味释放时间。制备的 板材产品应保证足够的养生期,保持通风使木材本 身的气味和产品的气味尽快散发;制备的半成品可 采用二次熏蒸等方式快速释放气味。
产品储存过程中,场地地面要做好排水,并储 存在雨棚下面,避免被雨水淋湿或暴晒,从而出现 霉变等现象。
4) 产品使用过程环境控制。注意室内环境的温 湿度,避免紫外光直接照射;同时注意通风,降低 气味,在气味浓烈之处,可以利用气体捕捉剂等, 吸附释放气味的气体。
5) 开发其他气味控制技术。借鉴其他行业的废 气废水等处理措施,如通过活性炭或沸石进行物理 或化学吸附;或采用喷淋等方法,将可溶于水的气 体吸收,利用微生物降解过滤等方式;以及汽车行 业采用的等离子、负离子、臭氧、光触媒等净化空 气的方法,都可以用于室内空间气味处理。
3 结语
尽管国内外研究者已经开始对木质材料的气味 进行研究,但还存在一些不足:
1)木质材料的气味来源与机理尚未完全明确,
与其VOC气体的关系(浓度、相互作用等)还未确
定;2)对木质材料的气味评价,仍主要单一采用主 观评价法;3)控制技术多集中于企业环境控制,气 味控制技术有待突破;4)国内尚无木质家具材料气 味的检测标准。
未来还需进一步深入气味机理、评价方法以及 控制技术的研究,除了主观评价法快速评判木质材 料的气味等级,还可以辅助仪器分析方法定性、定 量进行最终判定,以更全面地掌握气味;完善木质 家具材料的控制技术,加快相关标准的制定,以提 升产品的环保品质,促进室内环境的健康安全。
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(责任编辑 向 琴)